WWW.KNIGI.KONFLIB.RU

БЕСПЛАТНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

 
<< HOME
Научная библиотека
CONTACTS

Pages:     || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 35 |

«УДК 678.684.82.04 В. С. Минкин*, А. В. Нистратов**, М. А. Ваниев,** Ю. Н. Хакимуллин*, Р. Я. Дебердеев*, И. А. Новаков** СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ ...»

-- [ Страница 1 ] --

I. Ч а с т ь I

ОБЗОРН

ОБЗОРНАЯ СТАТЬЯ

УДК 678.684.82.04

В. С. Минкин*, А. В. Нистратов**, М. А. Ваниев,**

Ю. Н. Хакимуллин*, Р. Я. Дебердеев*, И. А. Новаков**

СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ПОЛИСУЛЬФИДНЫХ ОЛИГОМЕРОВ

*Казанский государственный технологический университет **Волгоградский государственный технический университет Задачей настоящего обзора являлся анализ Герметики на основе полисульфидных олиисследований в области синтеза, структуры и гомеров (ПСО), в первую очередь, на основе свойств олиготиолов.

жидких тиоколов, нашли широкое применение в авиационной промышленности, машино- Синтез строении и в строительстве, благодаря униИнтерес представляет синтез тиоколовых кальному комплексу свойств – выдающейся олигомеров, основанный на замещении атомов маслобензостойкости, газонепроницаемости, ат- хлора в алифатических полихлорпроизводных мосферостойкости и возможности долговре- на SH-группы с последующим окислением обменной эксплуатации в широком температур- разующихся политиолов воздухом до дисульном интервале. В промышленности синтез фидных олигомеров. Это позволяет осущестжидких тиоколов осуществляется путем поли- вить контроль над молекулярной массой тиококонденсации водных растворов полисульфида лов, упростить схему производства и повысить натрия с органическими галогенидами с полу- экологичность процесса [8, 9].

чением дисперсии высокомолекулярного кау- Известен способ получения ПСО поликонденсацией солей Бунте с гидросульфидом начука последующим расщеплением еe по дитрия в водной среде в присутствии толуола [10– сульфидным связям и получением жидкого 13]. Данный метод привлекает возможностью тиокола с концевыми SH-группами. В качестве проведения процессов синтеза и выделения исходных мономеров для получения полисульжидкого тиокола практически в одном реакторе фидных олигомеров (ПСО) широко использус получением жидких тиоколов высокой степеются органические ди- и тригалоидопроизводни чистоты и со строго заданными свойствами.

ные и полисульфиды натрия различного состаПолучение жидкого тиокола через соли Бунте ва [1–3]. Однако, при синтезе серосодержащих происходит следующим путем [14]:

олигомеров характерна недостаточная селек- O тивность реакции поликонденсации и расщепR-CI + Na2S2O ления, что приводит к разнозвенности полиме- R-S-S-ONa + NaCI ров и разбросу в свойствах вулканизатов [4–7].

O O Кроме того, в процессе получения тиоколов образуется значительное количество сточных вод R-S-S-ONa + Na2S R-S-S-Na + Na2SO [1, 2]. Указанные недостатки промышленного O O синтеза олиготиолов определили поиск альтернативных способов получения. В настоящее R-S-S-Na + R-S-S-ONa + Na2S время существует множество новых методов синтеза тиоколовых олигомеров и их модифи- O цированных аналогов, информация по которым + Na2SO R-S-S-R "разбросана" по различным периодическим из- Этот метод синтеза полисульфидных олигомеров позволяет получать тиоколы с заданданиям.

10 ИЗВЕСТИЯ ВолгГТУ бухают в воде [18, 19]. В настоящее время проными молекулярными параметрами, с выходом мышленностью стабильно производится модипрактически по безотходному замкнуфицированный ТПМ-полимер, так называемый тому циклу [13, 14].

ТПМ-2 полимер с улучшенными свойствами и Путем замещения в ПСО 2,2’-дихлордиводостойкостью [20–23].

этилформаля другими дигалогенами получены Весьма перспективными являются новые новые олигомеры, вулканизаты которых хараколигомеры полисульфид-полиэфиры с молекутеризуются повышенной термостойкостью. Налярной массой 600–20000, состоящие из звеньпример, при использовании в качестве дигалоев формул: 2–95 % (R'О)n, где R'-алкилен С2-4, гена би-3-хлор-3-окипропилового эфира синтеn=6–200; 3–70 % C2H4OCH2ОC2H4SX и 1–50 % зированы олигомеры, имеющие в основной цеCH2CH(OH)CH2(S)X], где х = 1–5, на обоих пи ОН-группы. Вулканизаты этих олигомеров концах полисульфид+полиэфир содержит тиимеют большую, в сравнении с традиционными ольные группы – -C2H4OCH2C2H4SH и/или ПСО, адгезию к субстратам [15]. -CH2CH2OСH2SH [24]. Полисульфид-полиэфир ВНИИСК (г. Ленинград) [16], разработан спо- содержит 7 % серы и 5,7 % SH-групп. Получесоб синтеза ТПМ–полимера, представляюще- ние таких олигомеров осуществляется по такой го собой политиолполиолполиэфир структуры: же схеме, которая в свое время была предложена в работах [16, 17]. Герметики на их основе CH2-(O-CH2-CH)m-(O-CH2-CH2)p-O-CH2-CH-CH2-SH обладают высокими физико-механическими OH CH свойствами, водостойкостью и удовлетвориCH-(O-CH2-CH)m-(O-CH2-CH2)p-O-CH2-CH-CH2-SH тельной стойкостью к действию растворителей.

Перспективным методом получения матеOH CH риалов на основе ПСО с улучшенным комплекCH2-(O-CH2-CH)m-(O-CH2-CH2)p-O-CH2-CH-CH2-SH сом свойств является модификация на стадии OH CH3 синтеза. Соответствующие вещества на стадии где m=16–27, p=0–3 поликонденсации включаются в полимерную цепь и пространственную сетку. В некоторых В качестве исходного полиэфира [17] ис- случаях вещества играют роль диспергируюпользовался полиоксипропиленоксиэтиленпо- щихся усиливающих наполнителей [25]. Такие лиол марки "Лапрол" с молекулярной массой варианты модификации ПСО на стадии синтеза 1000–6000. Получение ТПМ-полимера осуще- позволяют получать материалы с иной струкствляется через получение хлорсодержащего турой основной цепи. Синтезированные пролапрола с функциональностью по хлору 2,1– дукты могут иметь как концевые тиольные 3,0. Полученный олиготиол представляет со- группы, так и, например, эпоксидные, изоциабой низковязкую жидкость (1,0–3,0 Па*с при натные и другие группы [6].



20 °С), способную вулканизоваться всеми от- Заменой части или всего дигалогена (дивердителями, характерными для жидкого тио- хлордиэтоксиметана) при проведении синтеза получены олигомеры с альтернативной, в сравкола. Его вулканизаты обладают хорошим комнении с традиционными ПСО, структурой осплексом свойств, однако более значительно, новной цепи [6]:

чем герметики на основе жидкого тиокола, наO SH HS O O O S S O S S O n (I) S S HS S S O O S S n:m=80:20, =50:50, =95: n:m=80:20.

ленно выпускаемым в России является олигоHS-R' нии с аналогом полярность и паропроницаеCH мость. Последнее способствует увеличению скорости отверждения однокомпонентных герR' = O-C-N метиков на его основе влагой воздуха. Благодаря введению большого углеводородного фраг- OH N-C-O-CH2-CH2-CH2-S-R мента и наличию ароматического углеводорода, олигомеры (II) и (III) напротив характериHO зуются невысокой скоростью прохождения водяного пара. Полимер (III) обладает повы- Отсутствие "слабых" формалиевых струкшенной термостабильностью. По сравнению с тур и дисульфидных связей в политиоэфирах "обычными" жидкими тиоколами олигомер (III) пермапол Р-3 придает им некоторые преимуне растворим в эпоксидных смолах на основе щества. Структура Р-3 обусловливает их больдифенилолпропана (бисфенол А). Это обстоя- шую, в сравнении с традиционными ПСО, агтельство позволяет использовать его не только рессивостойкость:

в качестве эластификатора, но и для повышения ударной вязкости эпоксидных смол благодаря образованию эластичных микродоменов [26]. При этом функциональные группы олигоВ США синтезирован новый класс поли- тиола могут иметь различную природу [28].

сульфидных жидких каучуков – "Пермаполов" – В работе [29] исследовался способ синтеза с концевыми SH-группами, обладающих сущест- ПСО с концевыми гидроксильными группами венными преимуществами в сравнении с тра- на основе дитиодиэтиленгликоля. Это позволидиционными жидкими тиоколами. Вулканиза- ло получать олигомеры, обладающие комплекты на основе пермаполов, благодаря высоким сом свойств, присущих тиоколовым и уретанофизико-механическим свойствам, адгезионным вым материалам, при меньшем количестве пои технологическим показателям, нашли приме- бочных отходов.

нение в авиации для антикоррозионной защиты Модификация концевых групп на стадии резервуаров с топливом и др [27]. Фирмой синтеза олиготиола может осуществляться за Products research and Chemicals Corporation счет постреакций меркаптогрупп с реакционноPRC) налажено производство олигомеров пер- способными соединениями [30]. Ниже привемапол Р-2 и Р-3. Пермапол Р-2 рекомендуется дены варианты синтезированных продуктов для герметизации стеклопакетов: имеющих различные концевые группы:

изоцианатный полисульфидный олигомер где R – остаток диизоцианата;

эпоксидные гибриды ПСО акриловые гибриды ПСО

O O O S O O O O

При проведении поликонденсации возмож- кого содержания серы может использоваться но использование непредельных сомономеров, в качестве вулканизующего агента для латексов например, стирола, метилметакрилата, изопре- и каучуков эмульсионной полимеризации [31].

на, винилацетата. В результате использования технологии, аналогичной промышленному синсмеси стирола и нитрила акриловой кислоты с тезу ПСО, получается однородная водная дисдихлорэтаном в равном соотношении получаперсия, сохраняющая свою стабильность долется сополимер со статическим распределением гое время. Она хорошо смешивается с синтетизвеньев:

ческими латексами любых типов и ввиду высоSH-(CH2-CH2-S4)X-(CH2-CH2-SnCH2-CH-S4-n)Y--(CH2-CH2-Sn-CH2-CH-S4-n)-SH, где х=0–30, у=3–5, n=1 или 3. Молекулярная масса продукта 1000–4500. Сополимер отверстойкости отвержденных материалов [33–34].

ждается при 20 °С. Продукты отверждения проявляют свойства эластомера, имеют хоропрактического применения модифицированных шую адгезию, применяются для герметизации швов в строительстве и в качестве заливочных синтеза позволяют получать ПСО с регулируе- состоит в наличии в них большого числа димыми молекулярной массой, распределением сульфидных и простых эфирных связей, а такпо типу функциональности, степенью разветв- же концевых реакционноспособных меркапленности и содержанием функциональных танных групп. Увеличение количества звеньев, групп. При модификации на стадии синтеза связанных простой эфирной связью, способсттиоколов реакционноспособными соединения- вует повышению гибкости макромолекул, что ми возможно изменение природы основной це- связано с более свободным поступательным и пи и функциональных групп ПСО. Введение в вращательным движениями участков цепи [35].

состав молекулы тиокола фрагментов реакци- ПСО относятся к гибкоцепным полимеонноспособных соединений приводит к сущест- рам – величина их эффективного кинетическовенному увеличению адгезионного взаимодей- го сегмента (lc) заключена в интервале 2000– 4000 в зависимости от природы алифатического мическому составу олигомерных цепей и всей радикала и преобладающего типа сульфидных композиции [47, 48].

связей в олигомере [36, 37]. Значение lc про- Наиболее низкими температурами стеклопорционально степени сульфидности серосо- вания обладают ПСО на основе алифатических держащих фрагментов и обратно пропорцио- углеводородов, а также содержащие значительнально количеству простых эфирных связей в ное количество кислородных мостиков [49].



Pages:     || 2 | 3 | 4 | 5 |   ...   | 35 |
 



Похожие работы:

«ПРОТОКОЛ публичных слушаний от 28.10.2013 №460 по проекту градостроительного плана земельного участка (ГПЗУ) по адресу: Большая Грузинская улица, вл. 30А, стр. 1 Общие сведения о проекте, представленном на публичные слушания: Территория разработки — г. Москва, Центральный административный округ, проект градостроительного плана земельного участка (ГПЗУ) по адресу: Большая Грузинская улица, вл. 30А, стр. 1 (Пресненский район, ЦАО). Сроки разработки — 2013 год Организация-заказчик — ОАО МГТС...»

«Известнейший историко архитектурный комплекс, нынешний Пас саж, пережил в своей эволюции три основные стадии. О ранней его исто рии, а точнее, предыстории, сохранились прелюбопытные документы в Государственном архиве Одесской области. Первый из них — обстоя тельная запись в Крепостной книге Одесского коммерческого суда. Из нее мы узнаем, что 3 марта 1822 года одесский купец первой гильдии Михаил Антонович Крамарев купил два дома в VI квартале, места №№ 54, 57 и 58, у доверенных лиц,...»

«Заявление о соответствии нормам ЕС Указания по технике безопасности Описание продукции Что такое MHM Сферы применения Руководство по монтажу Приложения I - V Проверки строительных образцов Экспертные заключения Отчёты об испытаниях I. Изделие Продукт Фабрикат: Стена из массива дерева 2006 Год изготовления: Дата издания 10/2006 инструкции по эксплуатации: Изготовитель Massiv-Holz-Mauer Entwicklungs GmbH Auf der Geigerhalde 41 87459 Pfronten-Weibach Германия +49 (0) 8332 9233 19 Телефон: +49 (0)...»

«ПОСТАНОВЛЕНИЕ 30 октября 2013 № 1821 Об утверждении муниципальной программы города Сосновоборска Развитие градостроительства, управление имуществом и земельными ресурсами муниципального образования город Сосновоборск на 2014годы В соответствии со статьей 179 Бюджетного кодекса Российской Федерации, руководствуясь статьями 43 Устава города Сосновоборска, ПОСТАНОВЛЯЮ: Утвердить прилагаемую муниципальную программу города Сосновоборска Развитие градостроительства, управление имуществом и земельными...»

«ОТЧЕТ о научно-исследовательской работе по теме Разработка принципов и методов мониторинга объектов культурного наследия (обобщающая книга) Государственный контракт 1189-01-41/06-12 от 09.06.2012 Извещение об открытом конкурсе 01731000077120002518 от 18.04.2012 Руководитель НИР: Шульгин П.М., к.э.н. Москва 2012 1 1. Факторы, обусловившие постановку задачи Сохранение культурного наследия народов Российской Федерации – одно из необходимых условий обеспечения целостности и разнообразия культурного...»

«РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ ПОЛОЖЕНИЕ О СОСТАВЕ И ПОРЯДКЕ СБОРА ИСХОДНЫХ ДАННЫХ ДЛЯ ПРОЕКТИРОВАНИЯ ОБЪЕКТОВ НЕФТЕПРОДУКТООБЕСПЕЧЕНИЯ РД 153-39.4Р-006-96 АКЦИОНЕРНАЯ КОМПАНИЯ ТРАНСНЕФТЕПРОДУКТ г. Москва Положение о составе и порядке сбора исходных данных или проектирования объектов нефтепродуктообеспечения разработано АО Нефтепродуктпроект АК Транснефтепродукт под руководством В. И. Лукьяновского. В. Г. Плевко, Н. Б. Ответственные исполнители: Борозденкова, Б. Н. Савенков. Настоящее положение не может...»

«ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ РАЗРАБОТКИ КОНЦЕПЦИИ ЭКОНОМИЧЕСКОЙ ПОЛИТИКИ РОССИИ (приглашаем к сотрудничеству) (проект) Москва Научный эксперт 2006 Постановка задачи разработки концепции экономической политики России. М., Научный эксперт, 2006, – 84 с. Центр проблемного анализа и государственно управленческого проектирования Наш адрес: 107078, Россия, г. Москва, ул. Каланчевская, д. 15 (подъезд 1, этаж 5) Тел./факс: (495) 981 57 03, 981 57 04, 981 57 09 E mail: frpc@cea.ru © Центр проблемного анализа и...»

«0 Государственное унитарное предприятие Московской области Научно-исследовательский и проектный институт градостроительства (ГУП МО НИиПИ градостроительства) 129110, Москва, ул. Гиляровского, д.47, стр.3, тел: (495) 681-88-18, факс: (495) 681-20-56, www.niipigrad.ru, e-mail: info@niipi.ru Заказчик: администрация городского Муниципальный контракт округа Лосино-Петровский от.15.04.2013 № 4 ДОКУМЕНТ ТЕРРИТОРИАЛЬНОГО ПЛАНИРОВАНИЯ Генеральный план городского округа Лосино-Петровский Московской...»

«ОБОСНОВЫВАЮЩИЕ МАТЕРИАЛЫ ТОМ 1 КНИГА 3.1 Часть 3 Тепловые сети, сооружения на них и тепловые пункты г. Иркутск 2013 г. 3 Книга 5. Глава 1 Часть 6 Балансы тепловой мощности и тепловой нагрузки в зонах воздействия источников 3412БЭ-Д-01-ПЗ-05 тепловой энергии Часть 7 Балансы теплоносителя Часть 8 Топливные балансы источников тепловой энергии и система обеспечения топливом Книга 6. Глава 1 Часть 9 Надежность теплоснабжения Часть 10 Технико-экономические 3412БЭ-Д-01-ПЗ-06 показатели теплоснабжающих...»






 
© 2013 www.knigi.konflib.ru - «Бесплатная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.